应用案例｜仰仪科技大容量9系三元锂离子电池热失控测试

　　本文利用BAC-420A大型电池绝热量热仪对130Ah 9系超高镍NCM三元锂离子电池的绝热热失控行为进行了研究，填补了行业内缺乏大容量超高镍电芯热失控数据的空白。
　　前言
　　9系超高镍三元锂离子电池是指正极材料元素比值为Ni：Co：Mn=9：0.5：0.5的三元锂离子电池，作为短期内已经将锂电池正极材料的潜力发挥到最大的方案，9系锂电池的理论能量密度甚至超过了300Wh/kg。
　　由于9系锂电池具有超高的能量密度，受到了致力于提高新能源汽车续航里程的主机厂的密切关注。但高能量密度伴随着潜在的高危险性，因此获得9系电池的热失控特征参数尤为重要，但是9系锂电池的热失控过程非常剧烈，有较大概率会损伤仪器，因此9系锂电池的绝热热失控实验数据十分缺乏，电池热管理设计也缺少实验数据的支撑。
　　本文利用杭州仰仪科技有限公司BAC-420A大型电池绝热量热仪进行了130Ah的9系NCM超高镍锂离子电池的绝热热失控测试，获得该电池热失控过程的相关热力学特征参数等信息。相关结果有助于帮助研究人员明确9系电池的热失控危害性，优化电池安全设计。
　　实验部分
　　1.样品准备
　　实验样品：130Ah 9系NCM锂离子电池*1，260mm*100mm*25mm，100%SOC。
　　2.实验条件
　　实验仪器：杭州仰仪科技BAC-420A大型电池绝热量热仪；
　　工作模式：HWS模式、温差基线模式；
　　标准铝块：6061铝合金材质。

图1 BAC-420A大型电池绝热量热仪

　　3.实验过程
　　3.1 温差基线校正：利用与电池大小形状一致的标准铝块进行温差基线模式实验，对热电偶及仪器进行校正；
　　3.2 标准铝块HWS实验：利用标准铝块进行HWS模式实验，验证温差基线校正的效果及实验过程中仪器的绝热性能；
　　3.3 电池HWS实验：为了防止9系电池热失控损坏炉腔，因此在电池外部增加了如图2所示的金属网防护罩，以HWS模式进行绝热热失控实验；

图2 9系电池实验安装示意图及实物照片

　　3.4 标准铝块HWS实验：电池HWS实验结束后，用标准铝块重新进行HWS验证实验，用于验证热失控后仪器功能是否正常及传感器漂移程度。
　　实验结果

图3 电池绝热热失控（a）温度-压力曲线及（b）温升速率-温度曲线

　　如图3（a）所示，电池在82.68℃下的自放热温升速率达到了0.02℃/min的Tonset检测阈值；在131.67℃达到泄压温度Tv，泄压阀打开；随后在169.49℃达到热失控起始温度TTR（60℃/min），电池发生热失控，数秒内温度快速升高至约1090℃，最大温升速率（dT/dt）max超过40000℃/min。并且通过图4所示的抗爆箱内外部的监控画面，可以发现电池的热失控过程十分剧烈，在极短的时间内喷射出强烈的射流火及大量浓烟，同时瞬间产生的高温高压气流对实验室墙面产生了一定的冲击作用。

图4 （a）防爆箱内部视频及（b）防爆箱外部视频（查看原视频请搜索“仰仪科技”官网）

图5 电池残骸照片

　　通过观察电池残骸可以发现，泄压阀位置完全崩裂，同时电池残骸基本仅剩外部铝壳，内部电池材料几乎全部从泄压口喷出，热失控后电池的质量损失率达到了85.97%，也侧面表明了9系电芯的热失控剧烈程度。

图6 电池热失控前（a）后（b）铝块HWS模式实验曲线

　　在电池实验前，通过标准铝块的HWS实验验证了仪器良好的绝热性能，如图6（a），每个温度台阶铝块的温升速率均小于±0.002℃/min；电池测试后，为了确认仪器能否在承受9系锂电池的剧烈爆炸后仍然能正常使用，重新进行一次标准铝块的HWS实验。通过图6（b）可以发现，实验过程中仪器运行良好，并且每一个台阶的温升速率均低于±0.002℃/min，绝热性能依然优异，说明仪器功能完好，同时传感器未出现明显漂移。
　　结论
　　大容量9系超高镍NCM锂电池绝热热失控的剧烈程度高，实验室应具备足够的泄压泄爆面积（建议50平米以上），同时实验室墙面应进行加固。
　　仰仪科技BAC-420A大型电池绝热量热仪具有优异的耐压和抗爆性，能够承受大容量超高比能电芯的热失控爆炸冲击。